pythonでexcelファイルを処理するときの最もポピュラーなライブラリopenpyxlを使用する場合、旧形式のexcelファイル(拡張子.xls)は使えないので、.xlsxまたは.xlsm形式に変換する必要があります。
大量のxlsファイルを変換する場合は、例えば以下のサイトの方法で、VBAを使って処理することが良いと思います。
【VBA】フォルダ内の.xlsを.xlsxに一括で変換する | 自恃ろぐ-jizilog.com-
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大量のxlsファイルを変換する場合は、例えば以下のサイトの方法で、VBAを使って処理することが良いと思います。
【VBA】フォルダ内の.xlsを.xlsxに一括で変換する | 自恃ろぐ-jizilog.com-